在線ph計(jì)由三個(gè)部件構(gòu)成：
(1)一個(gè)參比電極；
(2)一個(gè)玻璃電極，其電位取決于周圍溶液的pH；(3)一個(gè)電流計(jì)，該電流計(jì)能在電阻極大的電路中測(cè)量出微小的電位差。由于采用的電極設(shè)計(jì)和固體電路技術(shù)，現(xiàn)在好的pH可分辨出0.005pH單位。
無論是在線ph計(jì)電極還是實(shí)驗(yàn)室用的PH配的電極，某些介質(zhì)不是隨意一支電極就可以測(cè)量的，隨意選擇電極會(huì)導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果不準(zhǔn)確甚至損壞電極。
現(xiàn)在市面上使用的工業(yè)在線ph計(jì)電極，其測(cè)量端都是玻璃球泡，球泡表面可以說是一個(gè)玻璃膜構(gòu)成。玻璃膜是由具有氫功能的鋰玻璃溶融吹制而成，一般呈球形，大部分電極均使用常規(guī)的敏感玻璃膜，但也有用于高溫強(qiáng)堿介質(zhì)的敏感玻璃膜，高溫強(qiáng)酸介質(zhì)的敏感玻璃膜，高溫蒸氣消毒（130℃）的敏感玻璃膜，以及低電阻敏感玻璃膜（用于純水測(cè)定）等，應(yīng)區(qū)別不同情況選用。
對(duì)于流式參比電極，電通道的形成依靠電極內(nèi)電解液的微滲壓，使電解液滲入測(cè)量溶液。當(dāng)介質(zhì)壓力或濃度較高以及補(bǔ)液通道不暢，或有氣泡存在等情況時(shí)，都可能阻礙電解液的外滲，增大電通路中間阻抗，如果介質(zhì)反滲入電極，則污染鹽橋，甚至可能與電解液或內(nèi)電極發(fā)生化學(xué)反應(yīng)（例如：AgCl 硫化物→Ag2S）而使電極中毒。
在強(qiáng)氧化性介質(zhì)中，敏感玻璃膜中堿性物質(zhì)（主要為一價(jià)陽離子）損失，使水化層受到破壞，會(huì)引起電極中毒。可選用抗酸性電極，其制造過程中采用的特殊工藝措施（特別的添加離子配方），增強(qiáng)了玻璃膜抗酸中毒能力，同時(shí)其電極零電位對(duì)應(yīng)pH0=2，從而使酸性范圍內(nèi)的線性得到校正。
玻璃電極在pH2——pH9以外不具備良好的線性關(guān)系，在強(qiáng)酸性溶液中易形成大量水合氫離子H3 O，使到達(dá)電極表面的H 數(shù)目相對(duì)減少，pH值增大。工業(yè)在線ph計(jì)在強(qiáng)堿介質(zhì)中的Na 也會(huì)參加溶液中的H 與電極水化層上的H 的交換過程，導(dǎo)致玻璃電極電位升高，pH值偏低。 |
